Química

Analítica: Química orgánica cualitativa. Cálculo del peso molecular, fórmula empírica y molecular. Problemas resueltos.

Química orgánica cualitativa

1) Una mezcla de óxidos de bario y calcio que pesa 20.90 gramos se trata con ácido sulfúrico para lograr los sulfatos de bario y calcio que una vez secos pesan 36.90 gramos. ¿Cuál es la composición de la mezcla de óxidos?

PM: BaO = 153 CaO = 56 BaSO4 = 233 CaSO4 = 136

Respuesta:

BaO + 2H2SO4 → BaSO4 + 2H2O

CaO + 2H2SO4 → CaSO4 + 2H2O

Suponemos que la reacción es total: 100%. Las condiciones son estequiométricas, es decir, no hay exceso de compuestos, todos los reactivos se consumen.

1 mol de oxido produce 1 mol de sulfato.

Si tenemos x gramos de BaO entonces tenemos 20.9-x gramos de CaO.

moles BaO = moles BaSO4 =x/153

moles CaO = moles CaSO4 =20.9-x /56

gramos BaSO4 =(x/153)*233

gramos CaSO4 = (20.9-x /56)*136

gramos totales = 36.90 = 233x /153 + 20.9-x /56 * 136

x = 15.30 g de BaO

20.9 -15.30 = 5.60 g de CaO

2) ¿Cuántos moles de P2O5 pueden formarse con 2 gramos de fósforo y 5 gramos de oxígeno?

Respuesta:

2 g de P; n° at-gr. = mP/PatP = 2/31 = 0.0646

5 g de O; n° at-gr. = mO/PatO = 5/16 = 0.313

n°at-gr.O/n°at-gr.P = 0.313/0.0646 = 5

5 átomos de oxígeno por 1 átomo de fósforo.

No es adecuada porque tiene que ser 2:5. El reactivo limitante del Problema es el fósforo, que se consume totalmente.

moles de P2O5 = 0.0643/2 = 0.3215

¿cuántos moles de O2tendríamos en exceso?

Hemos empleado para la formación de P2O5 = 5/2*0.0643 quedan libres de O = 0.313-(5/2*0.0643)

moles de O2 =(0.313-(5/2*0.0643)) / 2

3) Al calentar 1000 gramos de una mezcla de clorato potásico,bicarbonato potásico, carbonato potásico y cloruro potásico se producen las siguientes reacciones:

2 KClO3 → 2 KCl + 3 O2

2 KHCO3 → K2O + 2 CO2 + H2O

K2CO3 → K2O + CO2

KCl → no reacciona

dando 18 gramos de agua, 132 gramos de dióxido de carbono y 40 gramos de oxígeno. Hallar la composición de la mezcla original.

Respuesta:

Calculamos el n° de moles de los productos

moles de H2O = 18/18 = 1 mol

moles de CO2 = 132/44 = 3 moles

moles de O2 = 40/32 =1.25 moles

La información más clara la dan el agua y el oxígeno que proceden de un sólo reactivo.

1 mol de H2O procede de 2 moles de KHCO3

3 moles de CO2: como tenemos 2 moles de bicarbonato, 2 moles de dióxido de carbono proceden de 2 moles de bicarbonato, y el mol restante tiene que proceder del carbonato.

1.25 moles de O2: 2 moles KClO3

x

→ 3 moles O2

→ 1.25 moles O2

x = 1.25*2/3 = 0.833 moles KClO3

PM: KHCO3(100) KClO3(122.5) K2CO3(138)

masa: KHCO3 = 200 g KClO3 = 102 g K2CO3 = 138 gramos

cloruro = 1000-102-200-138 = 560 gramos

4) Tenemos 0.596 gramos de un compuesto gaseoso puro constituido por boro e hidrógeno ocupa un volumen de 484 cm³ en condiciones normales de presión y temperatura. Cuando la muestra se quema con oxígeno en exceso, todo su hidrógeno pasa a formar 1.17 gramos de agua, y todo su boro se encuentra como B2O3. Calcular el peso molecular, la fórmula empírica y molecular del hidruro de boro Problema.

Respuesta:

BxHy + O2 → H2O + B2O3

Como es un hidruro podemos suponer que el hidrógeno tiene valencia 1. Ajustamos la reacción:

BxHy + (3x + y)/4 O2 → y/2 H2O + x/2 B2O3

18 g H2O;

1.17 gr H2O;

2 g H;

x g H;

x = 0.130 gr H

La cantidad inicial de boro es la total menos los gramos de hidrógeno: 0.596-0.130 = 0.466 g de B

0.466 g de boro reaccionan con 0.130 g de hidrógeno equivalente a equivalente.

n° equivalentes de boro = n° equivalentes de hidrógeno

mB/PeqB = mH/PeqH; 0.466/(10.8/y) = 0.130/(1/1)

y = 3

1 mol

→ Solución: BH3

→ 22400 cm³

 

0.596 gramos

M = 27.6

→ 484 cm³

→ 27.6/13.8 = n = 2 B2O3

13.8 = 10.8 + 3

Un proceso químico se describe: partimos de materias primas (vegetal, animal, mineral) que sufren unas operaciones físicas de acondicionamiento. Después se produce una reacción química y a continuación se separan los productos de los reactivos que todavía no han reaccionado (operaciones de separación). Por último separamos los productos. También hay que tener en cuenta un factor externo muy importante que es el económico.

Operación unitaria se define como cada una de las acciones necesarias para el transporte, adecuación y/o transformación de las materias implicadas en un proceso químico. La instalación donde se lleve a cabo la operación unitaria recibe el nombre de unidad del proceso que suelen tener características muy parecidas.

Los aspectos que hay que tener en cuenta para el análisis de las operaciones unitarias:

- Flujo de materias primas,reactivos y productos en el interior del sistema. Los caminos que llevan. Las características de cómo se mueven las distintas fases del sistema.

- Como consecuencia de que existe una cesión o intercambio de materia, energía y/o cantidad de movimiento, es necesario fijar la magnitud de esta transferencia (por lo menos de uno de los tres factores). Para fijar, se emplean lo que se denominan ecuaciones de conservación de estas magnitudes:

(velocidad de entrada en el sistema de la propiedad) - (velocidad de salida en el sistema de la propiedad) ± (velocidad de aparición o desaparición en el sistema de la propiedad) = (velocidad de acumulación de la propiedad en el sistema)

Los límites de estos cambios de velocidad vienen dados por la termodinámica. Hay un factor muy importante para los procesos industriales: La cinética (tiempo que tarda en realizarse un proceso).

La velocidad es la cantidad de la propiedad que se transfiere por cantidad de tiempo y unidad de área. Para que haya cambio, tiene que haber un flujo de esa propiedad. Hay que tener en cuenta:

- Fuerza impulsora.

- El sistema al moverse ha de vencer la resistencia que presenta el medio (viscosidad):

Flujo = F impulsora/Resistencia

5) Se hacen estallar 50 cm³ de una mezcla de hidrógeno,monóxido de carbono y metano después de agregar 58 cm³ de oxígeno. Al acabar la combustión quedan 50 cm³ de una mezcla de la que el 70% en volumen es dióxido de carbono y el 30% es oxígeno. Hallar la composición porcentual en volumen de la mezcla inicial.

Respuesta:

(x) H2 + ½ O2 → H2O

(y) CO + ½ O2 → CO2

(z) CH4 + 2 O2 → CO2 + 2 H2O

70% CO2 → 35 cm³ CO2

30% O2 → 15 cm³ O2

No hay agua en los productos, luego la hemos licuado. Aquí el oxígeno está en exceso y los reactivos limitantes son H2, CO y CH4que se consumen totalmente (no están en los productos).

(x) + (y) + (z) = 50

Se han producido 35 cm³ de CO2 que sólo producen el CO y CH4.

1 mol CH4

1 mol CO

1 mol CO2

1 mol CO2

1 cm³ CH4

1 cm³ CO

1 cm³ CO2

1 cm³ CO2

Por tanto: (z) + (y) = 35

EL oxígeno participa en todas las reacciones:

1 mol CH4

1 mol CO

1 mol H2

2 moles O2

½ mol O2

½ mol O2

1 cm³ CH4

1 cm³ CO

1 cm³ H2

2 cm³ O2

½ cm³ O2

½ cm³ O2

Tenemos: 2(z) + ½ (y) + ½ (x) = 43

Resolvemos el sistema:x = 15(30%) y = 23(46%) z = 12(24%)

6) Una mezcla de 1.234 gramos de bromuro sódico y cloruro sódico se calientan con cloro que transforma la mezcla en cloruro sódico solamente de masa 1.129 gramos ¿Cuáles son los porcentajes en peso de la mezcla original?

Respuesta:

(1.234-x) NaCl + (x) NaBr + Cl2 → NaCl + Br2

Pm: Na(23) Cl(35.5) Br(79.9)

1.129/58.5 = n° moles NaCl al final = n°at.gr. Na al final

x/102.9 + 1.234-x/58.5 = n°at.gr. NaBr; 0.243 g(19.7%)

0.991 gramos de NaCl (80.3%)

7) En los análisis de gases es común efectuar mediciones a presión y temperatura constantes. Si un componente se elimina, el descenso en volumen da por tanto una medida directa de la cantidad de ese componente que estaba presente. Lo que sigue a continuación es un análisis típico llevado a cabo en un aparato Blacet-Leighton para el análisis de gases. Se asume que la mezcla está seca. El volumen inicial es de 35.25 mm³. Un lecho de potasa elimina el dióxido de carbono y deja un volumen residual de 27.80 mm³. Se añaden 32.15 mm³ de oxígeno y se enciende una llama con lo que el hidrógeno y el monóxido de carbono inicialmente presentes pasan a agua y anhídrido carbónico respectivamente. El vapor de agua resultante resulta ser de 48 mm³. Otro lecho de potasa se añade a fin de eliminar el dióxido de carbono producido en la combustión de monóxido de carbono y el gas que queda ocupa un volumen de 39.40 mm³. Todo lo que ahora queda es el exceso de oxígeno utilizado en la combustión y el nitrógeno presente en la muestra inicial. Calcúlense los porcentajes en volumen de dióxido de carbono, monóxido de carbono, hidrógeno y nitrógeno en la muestra inicial.

(x) = CO2 (y) = CO (w) = H2 (z) = N2

Vi = 35.25 mm³ Vf = 27.80 mm³ Vi-Vf = 7.45 mm³ = VCO2

35.25

7.45

→ 100

→ x

x = 21.13% de CO2

48.00-39.40 = 8.60 mm³ de CO2 puro proceden de 8.60 mm³ de CO iniciales: 8.60 mm³ de CO 24.40%

8.60 + w + z = 27.80 mm³

z + 32.15 - ½ w - 8.6/2 = 39.40 mm³

w = 5.1 mm³ de H2 14.47%

z = 14.1 mm³ de N2 40.00%

8) En una planta de fabricación de ácido sulfúrico se diluyen 6 gramos de oleum hasta conseguir 1 litro de disolución acuosa. Se toman después 20 cm³ y se neutralizan con 28 cm³ de una disolución de sosa 0.1N. ¿Cuál es la composición del citado oleum?

Respuesta:

(x) SO3 + H2O → H2SO4

(6-x) H2SO4

Va*Na = Vb*Nb

n° moles iniciales de SO3 = grSO3/PMSO3 = x/80

n° moles iniciales de H2SO4 = 6-x/98

n° moles totales H2SO4 = x/80 + 6-x/98 1:1

n° equivalentes H2SO4 = 2(x/80 + 6-x/98)

NH2SO4 = 2(x/80 + 6-x/98)/1l.

20*10‾³*Na =28*10‾³*0.1; Na = 28*10-4/20*10‾³ = 0.14

0.14 = 2(x/80 + 6-x/98); x = 3.82 gr. SO3 2.18 g H2SO4

en peso: 63.7% SO3 36.3% H2SO4

en fracción molar: 68.2% SO331.8% H2SO4

9) El acrilonitrilo se produce con la reacción del propileno,amoniaco y oxígeno según:

C3H6 + NH3 +³/2 O2 → C3H3N + 3H2O

La alimentación de un reactor contiene un 10% de propileno, un 12% de amoniaco y un 78% por mol de aire (se puede considerar que la composición volumétrica del aire es 21% O2 y 79% N2. Se alcanza una conversión del 30% en el reactivo limitante. Determinar el reactivo limitante y el grado de conversión de cada uno de los reactivos en exceso. Si se han de obtener 200 kg./h. de C3H3N. ¿Cuál ha de ser la velocidad de alimentación del flujo gaseoso?

Respuesta:

Cuando los datos nos los dan en % empezamos a trabajar usando una base de cálculo en la cual trabajamos con una cantidad determinada en las unidades que nos sean más convenientes. En este caso tomamos 100 moles de gases de entrada.

El reactivo limitante es el C3H6porque 1 mol de C3H6 reacciona con 1 mol de NH3 y con 1.5 moles de O2 y de estas últimas especies tenemos un exceso.

El grado de conversión del reactivo limitante es del 30%, luego de los 10 moles iniciales sólo reaccionarán 3 moles y por tanto quedarán 7 moles. De los 12 moles de NH3 iniciales reaccionarán 3 moles, quedando 9 moles de resto, y en el caso del O2reaccionarán 4.5 moles quedando 11.88 moles de resto. Así se formarán 3 moles de C3H3N y 9 moles de H2O.

12 moles

3 moles

→ 100% NH3

→ a

a = 25%

16.38 moles

4.5 moles

→ 100% O2

→ b

b = 27.5%

El flujo gaseoso que entra en el reactor: C3H6 + NH3 + aire.

PM(C3H3N) = 53 n°kilomoles de C3H3N = 200/53 = 3.7736 Kmol

3.7736 Kmol = 3773.6 moles/h. de C3H3N

Partiendo de 10 moles de C3H6obtengo 3 moles de C3H3N y esos 10 moles están en 100 moles de gases de entrada, luego por tanto:

100 moles gases

c

→ 3 moles C3H3N

→ 3773.6 moles C3H3N

la velocidad de alimentación es de 125.787 kmol/h. de gases entrada.

10) Los gases resultantes de la combustión completa de una mezcla de butano y propano contienen una vez desecados: 11.53% de CO2,3.76% de O2 y 84.71% de N2 (porcentajes volumétricos). Sabiendo que la composición volumétrica del aire empleado es 21% de O2 y 79% de N2. Se pide calcular la composición de la mezcla combustible de hidrocarburos.

Respuesta:

(x) C4H10 + 13/2O2 → 4 CO2 + 5 H2O

(y) C3H8 + 5 O2 → 3 CO2 + 4 H2O

Después de desecar hemos eliminado agua. Hemos añadido un exceso de oxígeno para conseguir que la reacción transcurra totalmente y por eso obtenemos O2y la obtención del N2 como residuo se debe a que al ser un gas inerte, y de él podemos obtener la información del aire que hemos utilizado:

11.53 l. CO2; 3.76 l. O2; 84.71 l. N2

79 l

84.71

→ 100 aire

→ x

x = 107.22 l. de aire

Ahora calculo los litros de O2que hay en exceso:

100 l. Aire

→ 21 l. O2

→ 3.76

y´ = 17.90 litros de aire en exceso

107.22 l. - 17.90 l. = 89.32 son los litros de aire que se emplean en la combustión.

1 mol C4H1013/2 mol O2 = 13/2 "V" l. de O2

"V" = volumen de 1 mol de gas en las condiciones del Problema.

1 mol C4H10

x

13/2 mol O2

→ A

→ 1 mol C8H8

→ y

→ 5 mol O2

→ B

5 "V" l. de O2

A + B = litros de O2empleados en la combustión.

A = [(13/2)V] x

B = [5V] y

(13/2V)x + (5V)y = (107.22-17.90)*21 / 100

(13/2V)x + (5V)y = 18.75

Ahora vemos cuanto CO2 se produce en la reacción:

1 mol C4H10

x

→ 4V l. CO2

→ C

(4V)x + (3V)y = 11.53

1 mol C3H8

y

→ 3V l. CO2

→ D

Tenemos estas ecuaciones:

(13/2V)x + (5V)y = 18.75

(4V)x + (3V)y = 11.53

y = 0.11/V

x = 2.8/V

Relación:

C4H10/C3H8 = x/y = 2.8/0.11 = 25.45 mol

Por cada mol de C4H10hay 25.45 moles de C3H8

Artículo: Cualitativa

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